阻聚剂的介绍

由基聚合的单体在贮存或加工提纯的过程中，往往因光、热等因素的作用而聚合，加入少量的阻聚剂可以避免这种破坏性的反应。在聚合过程中，有些单体聚合到转化率后需要停止或有爆聚倾向时，只要及时加入阻聚剂，就可能很快结束或停止反应。阻聚剂是能使初级自由基或链自由基转化成稳定分子或形成活性很低不足以使聚合反应继续进行的稳定自由基的一类物质。另外，在离子聚合过程中有时为了终止反应或使反应预聚物稳定存在，有时加入一些酸性或碱性化合物作阻聚剂，通常称为稳定剂，由于种类和性能简单，一般不予讨论。

在聚合过程单体在贮存、运输中常加入阻聚剂聚合中产生诱导期(即聚合速率为零的一段时间)，诱导期的长短与阻聚剂含量成正比，阻聚剂消耗完后，诱导期结束，即按无阻聚剂存在时的正常速度进行。因此单体在使用前要将阻聚剂除去。一般，阻聚剂为固体物质，挥发性小，在蒸馏单体时即可将它除去。常用的阻聚剂对苯二酚能与氢氧化钠反应生成可溶于水的钠盐，所以可用5％～10％的氢氧化钠溶液洗涤除去。氯化亚铜和三氯化铁等无机阻聚剂也可用酸洗除去。

阻聚剂的分类

1、酚类阻聚剂

1）对苯二酚，较常用，价格低，常温效果较好，但有时会引起体系颜色变深，往往不被采用。

2）对羟基苯甲醚，可赋予树脂良好的贮存稳定性。在有机溶剂中的溶解性好，产品颜色浅。

3）2,6-二叔丁基对甲苯酚，使用广泛的阻聚剂，阻聚能力较强，耐热及稳定性好，价格较低，但毒性较大。

4）2，5-二叔丁基对苯二酚，可以在长时间里与自由基缓慢反应，消灭树脂贮存中产生的自由基，在提高树脂贮存稳定性的同时对胶化时间影响小。

5）2-叔丁基对苯二酚，既是不饱和聚酯树脂有效的贮存稳定剂,也是高活性树脂的稳定剂。其功能全面，可以在很宽的温度范围内发挥良好效果。且在升温时仅对树脂的固化产生轻微的延长。常常与其它阻聚剂合用，应用广泛、效果较好。但在体系中溶解、并且有氧时才显示阻聚效果。

2、醌类阻聚剂

1）对苯醌，在缺氧条件下仍可发挥作用，适用于氮气或其它惰性气体保护的醚化过程；颜色黄，对树脂颜色有影响。

2）甲基氢醌，效果好，用于高活性不饱和聚酯树脂生产，常用于胶衣树脂、SMC树脂。本品溶解性好，高温阻聚效果好.

3）其他的醌类阻聚剂，可在无氧条件下起到阻止聚合的作用，对不同的单体阻聚效果有异。如四氯苯醌是醋酸乙烯的有效阻聚剂，但对丙烯腈无阻聚效果。

3、芳烃硝基化合物阻聚剂

芳烃硝基化合物的阻聚效果不如酚类，只用于醋酸乙烯、异戊二烯、丁二烯、苯乙烯，对丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯类没有阻聚作用。其阻聚机理在于硝基苯通过与自由基生成稳定的氮氧自由基而起阻聚作用。

4、无机化合物阻聚剂

常用的有氯化铁、氯化亚铜、硫酸铜、三氯化钛、硫酸钠、硫氰酸铵，它是通过电荷转移而起阻聚作用，阻聚效率高，并能用作水相阻聚剂。

5、氧气的阻聚作用

氧气与大分子链自由基生成的过氧化自由基较无活性，在室温或稍高温度下都不能引发共聚合反应，这种氧的阻聚作用使不饱和聚酯树脂与空气接触的表面固化不好而发黏。但在高温时氧与自由基生成的过氧化物自由基能分解成活性自由基，从而引发聚合反应。