不饱和树脂是酸和醇在酸性介质下形成酯的产品,并且多元醇与多元酸反应以产生多乙酸酯树脂。当分子结构中存在两个或更多个羟基时,可以产生分子之间的交联反应,并且较低分子量连接到热固的大分子上。
醇酸在涂料工业中使用的树脂是通过使具有两个或更多个羟基的饱和酸与具有两个或更多个羟基的酸反应而获得的, 聚酝通过使不饱和的二元醇或多元醇与双键与不饱和的二元酸或多元酸反应得到的树脂称为不饱和树脂;在分子结构中存在双键,即酯化,并且产生含有双键的长键。链分子,其可以与某些单体在双键处充当交联,并且形成通过线性分子仅具有三维空间的体网络结构,表现出优异的物理和机械性质以及耐腐蚀性。
20世纪40年代后,不饱和树脂被广泛用于玻璃生产和涂层。国外不饱和树脂原料早已从粮食作物转变为石油化学合成,因此价格在合成树脂中很直接。在玻璃钢生产中,聚酯树脂的比例大。涤纶玻璃钢广泛应用于国防工程、武器、建筑、轻工业和石化防腐。
不饱和树脂品种,耐热、耐火、耐光等级为、耐腐蚀等专用品种,目前基本产品为通用型不饱和树脂(国外通用型已逐渐被各种专用涤纶取代) )。
通用不饱和树脂是通过使用马来酸酐、邻苯二甲酸酐、乙二醇、 丙二醇、二羟基苯酚的缩聚反应制备的。二元酸与二元醇的比率与反应式成比例,并且二元醇通常约为10%过量。在反应过程中,这些醇和酸酐是双官能化合物,每对官能团可以形成酯键,反应连续进行,逐渐形成线性链分子并同时形成一个水分子。
反应连续进行,通常10~30个酯链,分数约为1000~2000;缩聚反应在氮气或二氧化碳的保护下,在200℃的温度下进行10小时以上,使酸值达到30.当加入二甲苯溶剂并通过减压法脱水时,反应时间可以缩短。通过反应形成的不饱和树脂与交联试剂的单体苯乙烯混合并作为成品出售;如果单独包装,可以延长存储期限。
如果双酚A环氧丙烷加合物用作二元醇组分,则由相同的二元酸酯化形成的不饱和树脂具有比通用不饱和树脂较好的耐腐蚀性。通过用环己醇密封获得的通用树脂在模塑后具有坚韧的特性。
通过用乙酸酐进行链式密封获得的不饱和树脂具有硬和刚性的特征。通过使用三丙烯酸酯氰尿酸单体作为交联试剂,可以获得耐260℃的耐热性树脂,由四氯苯二酐或六氯环戊二烯得到的HEF酸具有由二醇酯化得到的耐火性树脂,并且添加阻燃氧化铈粉末也可以改善耐火性。